泡沫镍负载Co9S8/Ni3S2异质结电催化解耦尿素溶液制氢
郭浩, 韦童, 申晴晴, 洪安琪, 邓泽婷, 方政, 史吉超, 李仁宏
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240085
采用一步水热法合成泡沫镍(NF)自支撑的Co9S8/Ni3S2@NF杂化纳米棒阵列,其可以作为尿素氧化反应(UOR)和析氢反应(HER)的双功能催化剂。物相分析、形貌表征和电化学测试结果表明Co9S8/Ni3S2@NF异质结杂化纳米棒阵列通过Co9S8与Ni3S2之间的耦合异质界面促进了电子转移,提高了电荷转移速率。同时,该催化剂的粗糙表面使其展示出优异的超亲水性和超疏气性,有利于气体输送以及电解液扩散。在UOR和HER中,该催化剂分别在120和103 mV的低过电位下就能达到100和10mA·cm-2的电流密度。此外,利用合成的Co9S8/Ni3S2@NF电极同时作为阴极和阳极,当电流密度达到100 mA·cm-2时双电极电解池的运行仅需要1.57 V的低电压,并且在20 mA·cm-2电流密度下稳定运行27 h,无明显活性衰减。
关键词: 镍基硫化物, 尿素氧化反应, 电解水, 双功能催化剂, 纳米棒
废塑料促进S型NiCr2O4/孪晶Cd0.5Zn0.5S同质异质结光催化产氢
田静卓, 官朝红, 胡浩斌, 刘恩周, 杨东元
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100068
同时提升体相和表面电荷分离与利用效率对于实现高效光催化析氢反应至关重要。本研究采用溶剂蒸发策略,将NiCr2O4纳米片负载于孪晶Cd0.5Zn0.5S (T-CZS)纳米颗粒表面,成功制备了NiCr2O4/T-CZS复合材料。经过优化,6% NiCr2O4/T-CZS在以聚乳酸(PLA)塑料为牺牲剂的NaOH溶液中析氢速率(rH2)达到81.4 mmol·h-1·g-1,这一显著提升主要归因于T-CZS由纤锌矿Cd0.5Zn0.5S (WZ-CZS)和闪锌矿Cd0.5Zn0.5S (ZB-CZS)组成,二者能带结构存在微小差异,使得WZ-CZS与ZB-CZS之间及T-CZS与NiCr2O4之间形成了S型电荷转移路径,从而促进了体相和界面电荷快速分离,确保了具有强还原能力的电子参与析氢反应(HER)。此外,借助NiCr2O4的局域表面等离子体共振(LSPR)效应,增强了体系对紫外-可见-近红外光的吸收,产生的热电子进一步促进了HER。同时,NaOH溶液增强了空穴的氧化反应驱动力,间接提高了HER动力学。研究还发现,其它金属铬酸盐(MCrxOy),如CoCr2O4、AgCrO2、Bi6CrO12、BaCrO4、ZnCr2O4、CdCr2O4、CuCr2O4等,也能不同程度提高T-CZS析氢活性。上述研究结果表明,同质异质结中体相与界面S型电荷转移路径能够实现高效光催化产氢与废塑料降解过程的有效协同,为解决能源与环境挑战提供了新的思路。
关键词: 光催化, 孪晶Cd0.5Zn0.5S, NiCr2O4, 双S转移路径, 同质异质结, 废塑料
二维S型异质结光催化剂
闫俊涛, 韦良
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202312024
表面等离子体共振效应增强S型异质结Bi2S3/TiO2光催化CO2还原性能
曹铁平, 李跃军, 孙大伟
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240366
以静电纺丝技术制备的TiO2纳米纤维为基质,硝酸铋为铋源,乙二醇为还原剂,采用原位水热法构筑了Bi/Bi2S3/TiO2复合纤维材料。利用粉末X射线衍射、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜、紫外可见吸收光谱、光电流响应、电化学阻抗谱和荧光发射光谱对复合纤维材料的形貌、结构和光电性能进行了表征和分析。在气固相反应环境下,对Bi/Bi2S3/TiO2复合纤维的光催化CO2还原性能进行了研究。结果表明,金属Bi纳米粒子和鳞片状Bi2S3有序构筑在TiO2纳米纤维表面。金属Bi的表面等离子体共振(SPR)效应与Bi2S3/TiO2异质结产生了协同作用,有效增强了Bi/Bi2S3/TiO2的光催化CO2还原活性,还原反应主要产物为CH4和CH3OH,产率分别达到4.21和9.86 μmol·h-1·g-1,约为Bi2S3/TiO2的3倍。
关键词: 表面等离子体共振, S型异质结, 光催化CO2还原
S型ZnO/CdIn2S4光催化剂制备H2O2偶联苄胺氧化的超快电子转移飞秒吸收光谱研究
杨祎, 周欣, 谷苗莉, 程蓓, 吴珍, 张建军
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100064
光催化合成过氧化氢(H2O2)是一种至关重要的清洁能源转化过程,涉及对氧气的两电子还原。然而,这一过程常常受限于缓慢的水氧化反应,后者需要光生空穴的参与。为了应对此挑战,我们设计了一种双功能的S型ZnO/CdIn2S4异质结体系,将H2O2生成与增值的苄胺(BA)氧化反应进行耦合。在此双功能光催化系统中,CdIn2S4中的光生电子可以高效地还原O2生成H2O2,而ZnO中的光生空穴则选择性地将BA氧化为N-亚苄基苄胺。得益于S型异质结的优势,相比于纯ZnO或CdIn2S4,优化后的ZnO/CdIn2S4光催化剂展示出显著更高的H2O2生成速率(386 μmol·L-1·h-1)和BA转化率(81%)。飞秒瞬态吸收光谱(fs-TA)结果说明,ZnO/CdIn2S4复合材料在光的激发下,在ZnO导带(CB)和CdIn2S4价带(VB)之间发生超快S型电子转移。此外,ZnO的VB空穴和CdIn2S4的CB电子的及时消耗,有助于加速ZnO/CdIn2S4 S型异质结界面中的电荷转移。本文中ZnO/CdIn2S4 S型光催化体系的创新设计为高效的双功能异质结光催化系统的开发提供了新的思路,并引入了一种利用fs-TA光谱研究S型异质结的新方法。
关键词: 光催化产H2O2, S型异质结, 选择性苄胺氧化, fs-TA光谱, 电子转移动力学
CeO2/Bi19Br3S27 S型异质结的高效界面电荷转移用于增强光催化CO2还原
李朋, 崔元映, 王中辽, Graham Dawson, 邵春风, 代凯
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100065
提高光生载流子的分离效率,进而显著增强光催化剂的氧化还原能力是光催化领域中的一个重大挑战。为了解决这一问题,本文通过水热法成功合成了CeO2/Bi19Br3S27 S型异质结催化剂,旨在提升催化剂的光催化性能。CeO2/Bi19Br3S27复合材料的合成不仅改善了光生载流子的分离效率,还赋予了催化剂更强的氧化还原能力和更大的驱动力,显著提升了其光催化表现。实验结果表明,CeO2/Bi19Br3S27复合催化剂在CO生成方面的产率达到了13.5 μmol g-1 h-1,远高于单一Bi19Br3S27和CeO2催化剂的产率,分别是单独Bi19Br3S27和CeO2催化剂的5.19倍和2.81倍。这一显著的提升表明,CeO2/Bi19Br3S27复合催化剂的光催化性能在CO生成反应中展现出了更强的催化能力。此外,CeO2/Bi19Br3S27催化剂在CH4生成方面的产率为4.3 μmol g-1 h-1,较单独CeO2催化剂高出3.1倍,较单独Bi19Br3S27催化剂高出2.7倍,进一步证明了其在CH4生成反应中的优越表现。这些结果表明,CeO2/Bi19Br3S27复合催化剂不仅在CO和CH4生成速率方面表现出显著的提升,而且其优异的光催化性能表明其在光催化领域中的应用潜力。本研究为改进光生电荷分离效率提供了新的思路,并为未来开发高效光催化材料提供了有价值的参考。通过构建S型异质结结构,可以有效地抑制光生载流子的复合,提高光催化反应的效率,从而为可持续能源的利用提供了新的解决方案。
关键词: 光催化二氧化碳还原, S型异质结, CeO2, Bi19Br3S27, 内置电场
Cu-石墨炔/双金属钨酸盐S型异质结协同增强光催化析氢
周正宇, 姚惠琴, 吴有林, 李腾, 椿范立, 靳治良
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202312010
采用有机法和水热法合成了Cu-石墨炔和CoNiWO4并构建Cu-石墨炔/CoNiWO4 S型异质结。在保留催化剂强氧化还原能力的同时,通过内建电场和能带弯曲的协同作用促进了光生载流子的高效分离和转移。Cu-石墨炔的引入有效提高了复合催化剂的光吸收能力和导电性,抑制了光生载流子的复合。同时,Cu-石墨炔独特的二维平面网络结构提供了丰富的活性位点,从而促进了光催化反应的进行。密度泛函理论(DFT)计算表明,Cu的表面等离子体共振效应产生的热电子转移到石墨炔上,促进氢气的析出。本研究为Cu-石墨炔和镍钴基催化剂在光催化制氢领域提供了新的参考。
关键词: Cu-石墨炔, S-型异质结, 界面工程设计, 析氢反应, DFT
S型SnO2/BiOBr异质结光催化还原CO2的电荷传输机理
安月皎, 刘文暄, 张艳峰, 张建军, 路战胜
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202407021
S型异质结可以实现光生载流子有效空间分离,保持较强的氧化还原能力。因此,深入了解S型异质结构的光致电荷转移动力学对提高其光催化性能至关重要。本文采用原位水热法制备了紧密接触的SnO2/BiOBr S型异质结。优化后的SnO2/BiOBr具有优异的光催化CO2还原性能,CO和CH4的产率分别为345.7和6.7 μmol·g-1·h-1,分别是纯BiOBr的5.6和3.7倍。利用原位XPS和飞秒瞬态吸收光谱(fs-TA)表征了SnO2/BiOBr S型异质结的光致电荷转移机制和动力学。发现光生载流子出现了新的拟合寿命,这可归因于S型异质结的界面电子转移,进一步证明了光电子从SnO2导带到BiOBr价带的超快转移通道。因此,BiOBr导带中的还原电子和SnO2价带中的氧化空穴得以保留。本研究对S型异质结的光致电荷传输机理提供了更深刻的理解。
关键词: SnO2/BiOBr, 光催化还原二氧化碳, S型异质结, fs-TA, 原位XPS
W/Cu/S簇基超分子大环及其三阶非线性光学性质
黄志文, 刘琦, 郎建平
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240184
以前驱簇[Et4N][Tp*WS3(CuCl)3]与三氟甲烷磺酸银(AgOTf)及3个有机桥联配体2,5-二(吡啶-4-基)噻吩(L1)、5,5'-双(4-吡啶基)-2, 2'-双噻吩(L2)和2,7-双(4-吡啶基)芘(L3)分别反应,得到了3个阳离子型W/Cu/S簇基超分子大环化合物[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)(L1)]2(OTf)2(1)、[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)(L2)]2(OTf)2·2CHCl3(2·2CHCl3)和[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)(L3)]2(OTf)2·2DMF (3·2DMF),其中Tp*=hydridotris (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) borate。对3个化合物分别进行了单晶X射线衍射、核磁、质谱、红外光谱、紫外可见光谱和元素分析等结构表征。单晶X射线衍射结果表明,3个大环的主体均是由2个L1、L2和L3配体和3个氯桥连接的[(Tp*WS3Cu3)2(μ-Cl)2(μ4-Cl)]2+阳离子簇核组成。3个大环通过不同方式堆叠形成三维结构。核磁氢谱(1H NMR)和电喷雾飞行质谱(ESI-TOF MS)结果表明这些化合物在溶液中有较好的稳定性。Z扫描测试结果表明,3个化合物的溶液有一定的三阶非线性光学响应。
关键词: W/Cu/S簇, 组装, 超分子大环, 结构, 三阶非线性光学响应
Porous spherical MnCo2S4 as high-performance electrode material for hybrid supercapacitors
Min LUO, Xiaonan WANG, Yaqin ZHANG, Tian PANG, Fuzhi LI, Pu SHI
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240205
Porous spherical MnCo2S4 was synthesized by a simple solvothermal method. Thanks to the well-designed bimetallic composition and the unique porous spherical structure, the MnCo2S4 electrode exhibited an exceptional specific capacitance of 190.8 mAh·g-1 at 1 A·g-1, greatly higher than the corresponding monometallic sulfides MnS (31.7 mAh·g-1) and Co3S4 (86.7 mAh·g-1). Impressively, the as assembled MnCo2S4||porous carbon (PC) hybrid supercapacitor (HSC), showed an outstanding energy density of 76.88 Wh·kg-1 at a power density of 374.5 W·kg-1, remarkable cyclic performance with a capacity retention of 86.8% after 10 000 charge-discharge cycles at 5 A·g-1, and excellent Coulombic efficiency of 99.7%.
关键词: transitional metal sulfide, supercapacitor, porous spherical structure

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